《结构化学》课程教学资源（练习测验）第五章 习题解答及小测验

5.1 A: Xe: 5S25P6. F: 2S22P5, 0: 2S22P4 分子XeF,XcO,XO3XeF2xeoF 价电子对数 5 (不计π电子) 价电子空间分 布 八面体四面体四面体三角双八面体 锥 孤对电子对数2 3 配位原子数 3 (G电子对) 几何构型正方形四面体三角锥直线形四方锥

分子 XeF4 XeO4 XeO3 XeF2 XeOF4 价电子对数 (不计电子) 6 4 4 5 6 价电子空间分 布 八面体 四面体 四面体 三角双 锥 八面体 孤对电子对数 2 0 1 3 1 配位原子数 (电子对) 4 4 3 3 5 几何构型 正方形 四面体 三角锥 直线形 四方锥 5.1 解：Xe:5S25P6 , F:2S22P5 , O:2S22P4

4.配位数几何构型对称性杂化轨道参与杂化的AO例子 4正四面体T d3s MnO4 5三角双锥D3hd3spd2-d22-dx-sp2MoCl 5四方锥 spd dx2-y2-S-px-Py-Pr SiFs Z X d 正四面体杂化轨道 dx2

4. 配位数 几何构型 对称性 杂化轨道 参与杂化的AO 例子 4 正四面体 Td d 3 s dxy-dxz-dyz-s MnO4 5 三角双锥 D3h d 3 sp dz 2 -dx2-y2 -dxy-s-pz MoCl5 5 四方锥 C4v sp3d dx2-y2 -s-px -py -pz SiF5 - - 正四面体杂化轨道 x y dx 2 -y 2 x z dz 2 + x y dxy - y z dyz - x z dxz - - - -

5解:4个dsp杂化轨道是等性的,所以spd的成分为:1/4,1/2,1/4 所以波函数的通式可写为: ①=卯+下+9 根据题意,设4个杂化轨道 4 ①1,①2D3,①4,分别与x、y的正、负方向一致,则: 2 9+ + 2 ①3=0+-0p122, 2 Ps 2

5. 解：4个dsp2杂化轨道是等性的，所以spd的成分为：1/4,1/2,1/4 所以波函数的通式可写为： s  p d 2 1 2 2 2 1  = + + 根据题意，设4个杂化轨道 Φ1 , Φ2 ,Φ3 ,Φ4，分别与x、y的正、负方向一致，则： ； ； ； 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 1 2 1 2 2 2 1 2 1 2 2 2 1 2 1 2 2 2 1 3 4 1 2 x y x y x y x y s p d s p d s p d s p d − − − − = + − = − − = + + = − +             y y x x     x y Φ2 Φ1 Φ3 Φ4

5.12解 X XX F=F2F=47323-∑P=040

5.12 解: …. F1=F2=F3=4.732-3-  pij =0.40 x 1 x x 1 1 1 1 x

第五章小测验 (1)指出下列每种分子中心原子价轨道的杂化类型: (a cs,(b)so(c) cbr (d) sef (e) no, t (2)求电离掉一个π电子的丁二烯上各碳原子的 电子密度、键级、总键级。 (3)用HMO处理烯炳基(CH2=CH2-CH2),求其分子的 轨道与能量,并写出烯炳基正离子、负离子的电子排布

第五章 小测验 （1）指出下列每种分子中心原子价轨道的杂化类型： （a） CS2 （b）SO3（c）CBr4 （d）SeF6 （e）NO2 ＋ (2) 求电离掉一个π电子的丁二烯上各碳原子的 电子密度、键级、总键级。 （3） 用HMO处理烯炳基（CH2＝CH2－·CH2），求其分子的 轨道与能量，并写出烯炳基正离子、负离子的电子排布