大连理工大学：《无机化学》课程PPT教案课件（第二版）第二篇 物质结构基础 第十一章 配合物结构

第十一章配合物结构 §11.1配合物的空间构型 异构现象和躐性 §11.2配合物的牝学健理论 返回

第十一章 配合物结构 §11.2 配合物的化学键理论 §11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性

§111配合物的空间构型 异构视亲和躐惟 1.1配合物的空间构型 112配合物的异构现象 1113配合物的磁性 3回

§11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性 11.1.2 配合物的异构现象 11.1.1 配合物的空间构型 11.1.3 配合物的磁性

111.1配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数 的多少密切相关。 配位数2 6 翻‖构 型直线形四面体平面正方形八面体 小例AgNH2)NC!2 Ni(CN 2- Fe(Cn

配合物分子或离子的空间构型与配位数 的多少密切相关。 直线形 四面体 平面正方形 八面体 配位数 2 4 6 例 + 3 2 Ag(NH ) 2− NiCl 4 2− 4 Ni(CN) 3− Fe(CN)6 11.1.1 配合物的空间构型 空 间 构 型

配位数3 角形 四方锥三角双锥 机邵学电國图 空间构型例 SbCl Fe(co)5

例： − HgI 3 2− SbCl5 Fe(CO)5 三角形 四方锥 三角双锥 配位数 3 5 空 间 构 型

1112配合物的异构现象 1.几何异构现象: 按照配体对于中心离子的不同位置区分 cis-[PtCl2(NH3)2I 顶式 到棕黄色极性分子 HN ‖ trans- PtCl2(NH32] C 反式 -小 CI 淡黄色,非极性分子 顺式Pt(Ⅱ)配合物显示治癌活性

11.1.2 配合物的异构现象 1.几何异构现象： 按照配体对于中心离子的不同位置区分。 顺式 棕黄色,极性分子 反式 淡黄色,非极性分子 顺式Pt(Ⅱ)配合物显示治癌活性。 cis-[PtCl2 (NH3 )2 ] trans-[PtCl2 (NH3 )2 ]

思考 ①配位数为4的正四面体结构的配位 化合物是否有顺、反异构体? ②配位数为6的八面体结构的配位化 机邵学电國图 合物是否有顺、反异构体?

思考： ① 配位数为4的正四面体结构的配位 化合物是否有顺、反异构体？ ② 配位数为6的八面体结构的配位化 合物是否有顺、反异构体？

2.旋光异构现象 由于分子的特殊对称性形成的两种异构 体而引起的旋光性相反的现象 两种旋光异构体互成镜像关系 例如:cis-[CoCl4en)2具有旋光异构体, 为手性分子。 机邵学电國图 -=CI =少 N Cl 异构体I 异构体II

2. 旋光异构现象 由于分子的特殊对称性形成的两种异构 体而引起的旋光性相反的现象。 两种旋光异构体互成镜像关系。 例如：cis-[CoCl2 (en)2 ] +具有旋光异构体， 为手性分子

1113配合物的磁性 磁性:物质在磁场中表现出来的性质 磁矩:u=√m(n+2)(BM玻尔磁子 n一未成对电子数 顺磁性:被磁场吸引p>0,n>0 机邵学电國图 例:O2,NO,NO2 反磁性:被磁场排斥=0,n=0。例:H2N2 酸铁磁性:被磁场强烈吸引。例: Fe, co, Ni

11.1.3 配合物的磁性 n — 未成对电子数 顺磁性：被磁场吸引 µ > 0 , n > 0 。 例：O2，NO，NO2 反磁性：被磁场排斥 µ = 0 , n =0。例：H2 ,N2 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe,Co,Ni 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 磁 矩：  = n(n+ 2) (B.M.)玻尔磁子

根据=√m(n+2)可用未成对电子 数目n估算磁矩 01 2 4 B.M.01.732833.874.905.92 到实例 ‖[T(H2Oh]PT3:3d1=1.73n=1 e k3IMn(CN)] Mn3+: 3d4 u=3. 18 n=2 包| K3lFe(Cn Fe3+:3d5=240n=1

n 0 1 2 3 4 5 µ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 实例： [Ti(H2O)6 ] 3+ Ti3+： 3d1 µ =1.73 n=1 K3 [Mn(CN)6 ] Mn3+： 3d4 µ =3.18 n=2 K3 [Fe(CN)6 ] Fe3+： 3d5 µ =2.40 n=1 根据  = n(n+ 2) 可用未成对电子 数目n估算磁矩µ

§112配合物的牝学键理论 11.2.,1价键理论 112.2晶体场理论 *1123分子轨道理论 3回

§11.2 配合物的化学键理论 11.2.1 价键理论 11.2.2 晶体场理论 *11.2.3 分子轨道理论