南京大学：《基础有机化学》课程教学资源（课件讲稿）第十九章 含硫、磷和硅的化合物

基础有机化学 基础有机化学 §19.1含硫化合物 第十九章 硫和氧在周期表的同一族内,存在一系列相当于各 类含氧化合物的含硫化合物。 roh ArOH ROR ROOR 含硫、磷 过氧化物 RSHI ArSH RSR RSSR 和硅的化合物 二硫化物 CHS SH CH SH CH3 SCH, CeHSSSCsHs 甲硫醇 苯硫酚 甲硫腿 二苯基二硫化物 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 对于结构比较复杂的化合物,一S和一就R可以看着取代 1)硫醇和硫酚的酸性 基和烷 HS CHgCHESH CBHSSH PK 7. 2一基丙醇 1一异丙硫基丁烷 H,o CHgCHgOH CBHEOH 也存在一些高价的硫化物,它们没有对应的氯化物 PK 15.7 2)硫醇和硫酚的反应 CH3CHESH I+ NaOH cHl-aon CHa CH SSCH_ CHs+ NaI HgO 3)硫醇和硫酚的制备 CH(CH2)1s I NaSH- 苯亚磺酸 苯磺酸 南京大学基础学科教育学院 CHCH2CHSH+Nal南京大学基学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 硫 硫醇在碱性溶液中与鹵代烷反应生成硫醍;毫氧化 §19.2含磷化合物 可得到亚砜和砜,催化加氢得到烷烃 RPH: RaPh R,P R,PX CHSH n-CH13CI-n-CH13SC2Hs 伯 叔 R-S-R'+2H, N -RH+RH+HS C,HPH, ( C3 Hs),PH (C, Hs),P (C, H,),P CI 3.亚砜和砜 三苯腾氯化四丁基罐 亚可以由硫氯化得到,用过量的氯化剂,则得到砜 Wittig试剂 H22H2 /CH3 COCK/H△ PhaP+CH3CH2Br -& Ph3PCH2, Br PhLi 磺酸和亚磺酸(见书Pa) Ph3P=CHCH3+C6H6+LiBr 5.硫酸酯(见书P 一CHCH 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院

1 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 第十九章 含硫、磷 和硅的化合物 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §19.1 含硫化合物 R O H A r O H R O R R O O R R S H A r S H R S R R S S R C 6 H 5 S S C 6 H 5 C H3 S C H3 C 6 H 5 C H S H 3 S H 醇 酚 醚 过氧化物 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 甲硫醇 苯硫酚 甲硫醚 二苯基二硫化物 硫和氧在周期表的同一族内，存在一系列相当于各 类含氧化合物的含硫化合物。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 S H C H 3 C H C H 2 O H C H 3 C H 3 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 S C H 3 O C 6 H 5 S C 6 H 5 O O C 6 H 5 S O H O C 6 H 5 S O H O O 对于结构比较复杂的化合物，－SH和－SR可以看着取代 基，分别称为巯基和烷硫基。 2－巯基丙醇 1－异丙硫基丁烷 也存在一些高价的硫化物，它们没有对应的氧化物。 二甲亚砜 二苯砜 苯亚磺酸 苯磺酸 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 P K a 7. 0 0 1 0. 6 7. 8 H 2 S C 6 H 5 C H S H 3 C H 2 S H C 6 H 5 C H O H 3 C H2 H O H 2 O P Ka 1 5. 7 1 5. 7 1 0. 0 0 C H3 ( C H2 ) 1 6 C H2 I + N a S H C H3 ( C H2 ) 1 6 C H2 S H + N a I C H3 C H2 S H + I 2 + N a O H C H3 C H2 S S C H2 C H3 + N a I + H2 O 1. 硫醇和硫酚 1）硫醇和硫酚的酸性 3）硫醇和硫酚的制备 2）硫醇和硫酚的反应 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2. 硫醚 3. 亚砜和砜 4. 磺酸和亚磺酸(见书P587) 亚砜可以由硫醚氧化得到，用过量的氧化剂，则得到砜。 硫醇在碱性溶液中与卤代烷反应生成硫醚；硫醚氧化 可得到亚砜和砜，催化加氢得到烷烃。 C 2 H 5 S H + n - C 6 H 1 3 C l n - C 6 H 1 3 S C 2 H 5 R - S - R' + 2 H 2 Ni R H + R' H + H 2 S S H 2 O 2, H 2 O / C H 3 C O C H 3 S S O O H 2 O 2, O 2 5 O C 5. 硫酸酯(见书P588) 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §19.2 含磷化合物 伯膦 仲膦 叔膦 季鏻盐 乙膦 二乙膦 三苯膦 氯化四丁基鏻 R P H 2 R 2 P H R 3 P R 4 P + X _ C 2 H 5 P H 2 ( C 2 H 5 ) 2 P H ( C 6 H 5 ) 3 P ( C 4 H 9 ) 4 P C l + _ Ph3P + CH3CH2Br C6H6 PhLi Ph3PCH2CH3 Br Ph3P=CHCH3 + C6H6+LiBr Ph3P CHCH3 Wittig 试剂：

基础有机化学 witg反应: CHo-C-CH3+Ph, P=CHCH,-+CHC-CHCH, TPPh3 TCH-FLCHCH3,=CHCH,+ PhaP=0 §19.3有机硅化合物(自学) 2

2 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §19.3 有机硅化合物（自学） Wittig 反应： CH3 C CH3 + O Ph3P=CHCH3 CH3 C CHCH3 O CH3 PPh3 CH3 C CHCH3 O CH3 PPh3 + 0 o C CH3 C CHCH3 CH3 Ph3P O