北京化工大学：《无机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 配位化合物

基础化学Fundamental of Chemistry第十一章配位化合物C16H33OHOH

1 第十一章 配位化合物

内容要点1配位物基本概念2配合物的价键理论3.晶体场理论4.配合平衡与稳定常数2

2 内容要 点 1. 配位物基本概念 2. 配合物的价键理论 3. 晶体场理论 4. 配合平衡与稳定常数

配位化合物的基本概念11.1由中心原子（或离子）和可以提供孤对电子的配位体以配位键相结合而形成的复杂离子(分子），通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称为配位化合物[AIF6]3-Ni(CO)4[Cu(NH3)4]2+Ni(CO)4Na[AIF][Cu(NH3)4]JSO43

3 由中心原子（或离子）和可以提供孤对电 子的配位体以配位键相结合而形成的复杂离子 (分子)，通常称为配位单元。凡是含有配位单 元的化合物都称为配位化合物。 Na3[AlF6] [Cu(NH3)4]SO4 Ni(CO)4 11.1 配位化合物的基本概念 [AlF6] 3- [Cu(NH3)4] 2+ Ni(CO)4

配合物的组成11.1.1内界配离子内界配离子外界离子外界离子[Ct (NHa)] SO4Nas[Ai Fa]个个配位数中心离子配位数中心离子配位体配位体配合物可以没有外界，但不能没有内界4

4 11.1.1 配合物的组成 配合物可以没有外界，但不能没有内界

中心原子（中心离子）：Na3 (A)F6(NH3)4 SO4[ Ni(CO)]H[Ci (CO)4]也称为配位化合物的形成体，绝大多数是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子配合物中只含一个中心原子的称为单核配合物（mononuclearcomplex），含两个或两个以上中心原子的称为多核配合物（polynuclearComplex)。5

5 也称为配位化合物的形成体，绝大多数是带 正电的金属离子，特别是过渡金属离子。 配合物中只含一个中心原子的称为单核配合 物（mononuclear complex)，含两个或两个以上 中心原子的称为多核配合物（polynuclear Complex)。 中心原子（中心离子）：

(NH3)4l SO4配位体：配离子中和中心离子结合的含孤电子对的离子或分子，配位体（ligand）可以是中性分子（如H,O、NH,等），也可以是阴离子（如：CI、CN-等）。其中直接同中心离子直接相连接的原子称为配位原子只有一个配位原子的配位体称为单齿配位体（或单基配位体）。含有多个配位原子的配体称为多齿配位体（或多基配位体），如乙二胺、乙二醇、EDTA.H,N-(CH2)2NH螯合剂螯合6

6 配位体： 配离子中和中心离子结合的含孤电子对的离子或 分子，配位体（ligand）可以是中性分子（如H2O、 NH3等），也可以是阴离子（如：Cl -、CN-等） 。其 中直接同中心离子直接相连接的原子称为配位原子。 只有一个配位原子的配位体称为单齿配位体（或 单基配位体）。含有多个配位原子的配体称为多齿配 位体（或多基配位体），如乙二胺、乙二醇、EDTA

配合物内界中的配位体种类可以相同，也可以不同K3[Co(NO2)6]K3[Co(NO2)3(OH)3]K[Co(NH3)2(NO2)4)[Co(H,O)(NH3)3Cl2]CI有些配体没有孤电子对：Zeise盐 : K|PtCl(C,H)]·H,OHHHHM反馈CH元键2元(a)元*(b)HHo配位键形成d元-p元键7

7 配合物内界中的配位体种类可以相同，也可以不同。 K3[Co(NO2)6] K3[Co(NO2)3(OH)3] K[Co(NH3)2(NO2)4] [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl Zeise盐：K[PtCl3(C2H4)]H2O 配位键 形成d-p键 反馈 键 有些配体没有孤电子对：

(NH3)4l SO4配位数：与中心原子（或离子）相连的配位原子的数目。一般中心原子的配位数是2、4、6、8，最常见的是4、6。如是单齿配体，配位体的数目就是中心原子的配位数。[Pt(NH3)4]Cl如是多齿配体，配位体的数目不等于中心原子的配位数。 [Pt(en)2]Cl2H2N--NH2(CH2)2乙二胺VH2N—(CH2)2—NH28

8 配位数： 与中心原子（或离子）相连的配位原子的数目。 一般中心原子的配位数是2、4、6、8，最常见 的是4、6。 如是单齿配体，配位体的数目就是中心原子的 配位数。[Pt(NH3)4]Cl2 如是多齿配体，配位体的数目不等于中心原子 的配位数。[Pt(en)2]Cl2

一般中心离子的电荷越高，吸引配位体的数目越多；中心离子的半径越大，在引力允许的条件下，其周围可容纳的配位体数目越多；增大配位体的浓度、有利于形成高配位数的配合物；升高温度，常使配位数变小。9

9 • 一般中心离子的电荷越高，吸引配位体的数 目越多； • 中心离子的半径越大，在引力允许的条件下， 其周围可容纳的配位体数目越多； • 增大配位体的浓度、有利于形成高配位数的 配合物； • 升高温度，常使配位数变小

配离子的电荷：配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。六氰合铁(II)酸钾：中心离子电荷为+3，CN-带一个负电荷，配离子电荷数为-3，正好与外层3个K离子电荷平衡K[Fe(CN)6]+3 +3 -110

10 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的 代数和。 六氰合铁(III)酸钾：中心离子电荷为+3， CN-带一个负电荷，配离子电荷数为-3，正好与 外层3个K离子电荷平衡。 K3[Fe(CN)6] +3 +3 -1 配离子的电荷：