《聚合物物理学》第二单元 高分子热力学

第一单元回顾 1.主链元素的种类 2.不同组成链节的排列方式 3.主链上不对称碳原子上基团的排列方式 主链上双键两侧基团的位置 5.链的几何形状 6.链有多长 7.链长的均匀程度 8.链段的堆砌方式

1. 主链元素的种类 2. 不同组成链节的排列方式 3. 主链上不对称碳原子上基团的排列方式 4. 主链上双键两侧基团的位置 5. 链的几何形状 6. 链有多长 7. 链长的均匀程度 8. 链段的堆砌方式 第一单元回顾

第二单元 高分子热力学

第二单元 高分子热力学

2.1构象与柔性

2.1 构象与柔性

高分子链的长径比 普通聚乙烯分子量5万,3500个碳原子≈3500个单键 0.25nm CH CH2 CH CH 0.5hm CH2 CH2 CH CH2 CH 3500个单键,875nm 长径比1750 头发直径0.1mm,长175mm电线直径2mm,长3500mm

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 高分子链的长径比 0.5nm 3500个单键，875nm 0.25nm 长径比 1750 普通聚乙烯分子量5万，3500个碳原子3500个单键 头发直径0.1mm，长175mm 电线直径2mm，长3500mm

空间异构体 同种分子链的不同构象 形成不同构象的原因:内旋

空间异构体 同种分子链的不同 构象 形成不同构象的原因：内旋

乙烷:两种特征构象:反式与顺式 交错位置 重叠位置 中间位置 (最稳定) (最不稳定 用旋转角定义

中间位置 用旋转角定义 交错位置 （最稳定） 重叠位置 （最不稳定） F 乙烷：两种特征构象：反式与顺式

乙烷分子构象模型

立 烷内旋能量变化图 120-60 +60+120 Angle, p O 室温下分子平均动能 (RT=831×300J/mol=25 kJ/mol)

-120 –60 0 +60 +120 Energy Angle,  11.8kJ/mol 乙烷内旋能量变化图 室温下分子平均动能 (RT=8.31300J/mol=2.5 kJ/mol)

丁烷分子构象模型

丁烷内旋能量变化图 g ache gauche trans 180-120 +60+120+180

-180 -120 –60 0 +60 +120 +180 Energy gauche trans gauche  ub utg 丁烷内旋能量变化图