济源职业技术学院：《无机及分析化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第九章 配位平衡和配位滴定法

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9.1配合物的组成和命名 9.2配合物的价键理论 9.3配位平衡 9.41BDA共金属离子的配合物 要9.5副反应系数和条件稳定常数 9.6配位滴定的基本原理 9.7金属指示剂 9.8提高配位滴定选择性的方法 9.9配位滴定方式及应用 9.10配位化合物的应用

9.1 配合物的组成和命名 9.2 配合物的价键理论 9.3 配位平衡 9.4 EDTA及其金属离子的配合物 9.5 副反应系数和条件稳定常数 9.6 配位滴定的基本原理 9.7 金属指示剂 9.8 提高配位滴定选择性的方法 9.9 配位滴定方式及应用 9.10 配位化合物的应用 主 要 内 容

9.1配合物的组成和命名 配合物的组成 1、中心离子 中心原子Cu2+ 配位体:NH3 配位原子:N H3N NH3 2、配位体 C SO2 H3N NH 配离子电荷 3、配位数 内界Cu(NH3)P外界S02 4、配离子电荷 配合物[Cu(NHSO4

9.1 配合物的组成和命名 内界[Cu(NH3 )4 ] 2+ 外界SO4 2- 配合物 [Cu(NH3 )4 ]SO4 中心原子:Cu2+ SO4 Cu2+ 2- NH3 H3N NH3 H3N 配位体:NH3 配位原子:N 配离子电荷 一、配合物的组成 1、中心离子 2、配位体 3、配位数 4、配离子电荷

二、配合物的命名 配离子的 配体的数目和名称(无机 金属离子(用罗马数字表示 命名的顺 配体(阴离子·阳离 合金属离子的氧化数或用阿 序 子·中性分子)·有机配 拉伯数字表示配离子的电 体 荷) 同类配体不止一个时,按配位原子的英文字母顺序排列 Cu(NH3)$0:硫酸四氨合铜(Ⅱ)(比较CuSO4硫酸铜) KaFe(CN。:六氰合铁(ⅢD)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”字) H2SiF6:六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) Cr(en)2(NO2) ClSCN:硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(ID Co(NH2)(H0)Cl:三氯化五氨·一水合钴(II) cis-[PtCl2(Ph3pP)2:顺二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ Ni(CO4:四羰基合镍

二、配合物的命名 配离子的 命名的顺 序 配体的数目和名称(无机 配体(阴离子·阳离 子·中性分子)·有机配 体 合 金属离子(用罗马数字表示 金属离子的氧化数或用阿 拉伯数字表示配离子的电 荷) 同类配体不止一个时，按配位原子的英文字母顺序排列。 [Cu(NH3)4]SO4：硫酸四氨合铜(Ⅱ)（比较CuSO4 硫酸铜） K3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”字) H2[SiF6]：六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN:硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3：三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) cis-[PtCl2(Ph3P)2]:顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4]:四羰基合镍

注意:化学 NO2硝基 式相同但配 0NO亚硝酸根 位原子不同 SCN硫氰酸根 的配体,名 NCS异硫氰酸根 称不同 ICu(NH3)4]2+铜氨配离子 [Ag(NH3)2]银氨配离子 些习惯 K2PCl氯铂酸钾等 叫法 K3Fe(CN)l铁氰化钾(俗名赤血盐) K4Fe(CN)l]亚铁氰化钾(俗名黄血盐)

注意：化学 式相同但配 位原子不同 的配体，名 称不同 :NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根 :SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根 一些习惯 叫法 [Cu(NH3 )4 ] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3 )2 ] + 银氨配离子 K2 [PtCl6 ] 氯铂酸钾等。 K3 [Fe(CN)6 ] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4 [Fe(CN)6 ] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐)

习题: 命名下列配合物: 解: 、[Co(NH3)bl]Cl 1、三氯化六氨合钴(II 2、K2[CO(NCS)4]; 2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 3、[Co(NH3)5Cl]Cl2; 3、二氯化一氯五氨合钴(II) 4、K2[Zn(OH)4 4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 5、[Pt(NH3)2Cl2] 5、二氯二氨合铂(Ⅱ 6、[Co(N2)(NH3)3SO4 6、硫酸三氨·一氮气合钴(Ⅱ) 7、[Co(ONO)NH3)3(H2O)2Cl27、二氯化亚硝酸根·三氨二 水合钴(ID

命名下列配合物： 1、[Co(NH3 )6 ]Cl3 ; 2、K2 [Co(NCS)4 ]; 3、[Co(NH3 )5Cl]Cl2 ; 4、K2 [Zn(OH)4 ] 5、[Pt(NH3 )2Cl2 ]; 6、[Co(N2 )(NH3 )3 ]SO4 ; 7、[Co(ONO)(NH3 )3 (H2O)2 ]Cl2 解： 1、三氯化六氨合钴(Ⅲ) 2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 3、二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ) 4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 5、二氯·二氨合铂(Ⅱ) 6、硫酸三氨·一氮气合钴(Ⅱ) 7、二氯化亚硝酸根·三氨·二 水合钴(Ⅲ) 习题：

如何命名下列配合物?它们的配位数各是多少? (1)[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]CI2 (2) [Cr(OH)(C2O4(en(H,O) 解:(1)二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(ID) 配位数是6 (2)一羟基·一草酸根·一乙二胺·一水合铬(Ⅲ) 配位数是6

如何命名下列配合物？它们的配位数各是多少？ （1） [Co(ONO)(NH3 )3 (H2O)2 ]Cl2 （2） [Cr(OH)(C2O4 )(en)(H2O)] 解：（1）二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)； 配位数是 6 。 （2）一羟基·一草酸根·一乙二胺·一水合铬（Ⅲ）； 配位数是 6

9.2配合物的价键理论 配位体中的配位原子提供孤对电子, 配位键的本质一中心离子空的轨道以一定的方式杂 化,然后接受孤对电子而形成。 外轨型配合物 分类 内轨型配合物

9.2 配合物的价键理论 配位键的本质 配位体中的配位原子提供孤对电子， 中心离子空的轨道以一定的方式杂 化，然后接受孤对电子而形成。 分 类 外轨型配合物 内轨型配合物

如[Ag(NH3)2]的形成: 4d 个!|1↓个个↓|↓ [Ag(NH3)2] ↑个个个↑↓ 又如[FeF6]3的形成: sp杂化NH3NH2 3d 4s p 4d Fe□ sp3d2杂化 注:在配合物形成过程中,中心离子提供的空轨道在外层,配位原子 土的弧对电了进入中心离子的外层杂化轨道,故称为外轨型配合物一

如[Ag(NH3)2] +的形成: Ag+ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ 4d 5s 5p [Ag(NH3 )2 ] + ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ NH3 NH3 sp杂化 注：在配合物形成过程中，中心离子提供的空轨道在外层，配位原子 上的孤对电子进入中心离子的外层杂化轨道，故称为外轨型配合物 又如[FeF6] 3-的形成： Fe3+ 3d 4s 4p 4d [FeF6 ] 3- sp F－ F－ F－ F－ F－ F－ 3d 2杂化

由CN提供的电子对 如[Fe(CN613的形成:3d S 4p Fe3+ Fe(CN)6F↑↑ 又如[Ni(CN42的形成: dsp3杂化 3d Ni2+ ↑↓↑ INi(CN)42个1↓↑4 dsp2杂化 注:在配合物形成的过程中,中心离子的电子受到挤压,配体的电子 古据了中心离子的内层轨道,故称为内轨型配合物

↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ Fe3+ [Fe(CN)6 ] 3- d 2 sp3杂化 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 3d 4s 如[Fe(CN)6] 4p 3-的形成： 又如[Ni(CN)4] 2-的形成： ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 3d 4s 4p dsp2杂化 Ni2+ [Ni(CN)4 ] 2- 由CN-提供的电子对 注：在配合物形成的过程中，中心离子的电子受到挤压，配体的电子 占据了中心离子的内层轨道，故称为内轨型配合物