《精细有机化工单元反应及工艺学基础》课程教学资源（PPT课件讲稿）第一章 精细有机合成工艺学基础（2/3）

§1.5精细有机化工的单元反应 单元反应的分类 有机反应的基本过程 脂肪族取代反应理论 芳香族取代反应理论

§1.5精细有机化工的单元反应 ◼ 单元反应的分类 ◼ 有机反应的基本过程 ◼ 脂肪族取代反应理论 ◼ 芳香族取代反应理论

1,单元反应分类 取代基的类型: 为了在脂链、脂环、芳环、杂环上引入或形成各种取代基,所采用的各 种化学反应一一单元反应代基 根据取代基类型的不同进行的反应分类: (磺化、硝化、卤化、烷基化..) 根据反应机理分类: 芳环上的H被各种取代基取代的反应(取代) 环上的取代基转变为另一种取代基(置换 形成杂环或新的碳环的反应(成环缩合)

◼ 1,单元反应分类 取代基的类型： 为了在脂链、脂环、芳环、杂环上引入或形成各种取代基，所采用的各 种化学反应－－单元反应取代基 根据取代基类型的不同进行的反应分类： （磺化、硝化、卤化、烷基化…） ◼ 根据反应机理分类： 芳环上的H被各种取代基取代的反应（取代） 芳环上的取代基转变为另一种取代基（置换） 形成杂环或新的碳环的反应（成环缩合）

2.有机反应的基本过程 五个基本过程: 键的断裂 链的形成 键的断裂与形成同步发生 分子内重排作用 电子传递

2.有机反应的基本过程 ◼ 五个基本过程： 键的断裂 链的形成 键的断裂与形成同步发生 分子内重排作用 电子传递

A B A:: B (1) (2)

(1)键的断裂

加热或光照 2 2CI (CH,)2C-N-N-C(CH,)2 60~70℃ 2(CH3)2C+N2 CN CN CN CEC0-00C02-60.0900.=241+20

均裂

(CH:)3C-Cl+=(CH,)3C* +Cl (CH,)3C++H,0-(CH3)3C*OH,-+(CH, )3COH

异裂

两个游离基结合成键 两个游高基结合成健 两个带相反电荷的质点结合成键m 个离子与一个中性分子成键 一个高子与一个中性分子成健

(2) 键的形成 ◼ 两个游离基结合成键两个游离基结合成键 ◼ 两个带相反电荷的质点结合成键两个带相反电荷的质点结合成键 ◼ 一个离子与一个中性分子成键一个离子与一个中性分子成键

CN+CH41—[CN…CH3I—CH3CN+I RO+(H3OO2OCH—→ROCH3+CH2OO2O RO CH3-OSO,OCH,-+ROCH, +CH,OSO,O

(3) 断键与成键同步发生 断裂一个单键，形成—个单键

键转化成单键( 时形成 CH2=CH2+HCl→[CH2=CH2…HC1〕 CH2CH3+cI→→C2H5Cl

一个双键转化成单键(或三键转化成双键)， 同时形成一个单键

用 基团带着一对电子迁移 基团带着原来键中的一个电子迁移 基团迁移时不带原来的键合电子

(4)分子内重排作用 ◼ 基团带着一对电子迁移 ◼ 基团带着原来键中的一个电子迁移 ◼ 基团迁移时不带原来的键合电子